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保護(hu)膜類
除了(le)中和性能(neng)的水處理(li)劑,大部分(fèn)水處理用(yòng)的緩✍️蝕劑(jì)💞的緩蝕機(jī)理是在與(yu)水接觸的(de)金屬表面(miàn)形成一層(céng)将金屬和(hé)水隔⭐離的(de)金屬保護(hù)膜,以達到(dao)緩蝕目的(de)。根據緩蝕(shí)🔞劑形成的(de)保護膜的(de)類型,緩蝕(shí)劑可分爲(wèi)氧化⚽膜型(xíng)、沉積膜型(xíng)和吸附膜(mó)型緩蝕劑(ji)。
①氧化膜型(xing)緩蝕劑
鉻(ge)酸鹽、亞硝(xiao)酸鹽、钼酸(suān)鹽、鎢酸鹽(yán)、釩酸鹽、正(zhèng)磷酸鹽⁉️、硼(peng)酸🏃‍♀️鹽等均(jun1)被看作氧(yang)化膜型緩(huan)蝕劑。鉻酸(suān)鹽和亞硝(xiao)酸鹽都是(shi)強氧化劑(jì),無需水中(zhōng)溶解氧的(de)幫助即能(néng)與金屬反(fan)應,在金屬(shu)表面陽極(jí)區形成一(yī)層緻密的(de)氧化膜。其(qi)餘的幾種(zhong),或因本身(shen)氧化能力(li)弱,或因本(ben)身并非氧(yang)💞化劑,都需(xu)要🆚氧的幫(bāng)助才能在(zài)金屬表面(mian)形成氧化(huà)膜。由于這(zhe)些氧化膜(mo)型緩蝕劑(jì)是通過阻(zǔ)抑腐蝕🤟反(fǎn)應的陽極(jí)過程來達(dá)到緩蝕的(de),這些陽極(jí)緩蝕劑能(néng)在陽極☔與(yǔ)金屬離子(zi)作用形成(cheng)氧化物或(huò)氯氧化物(wù)。沉積覆蓋(gai)在陽極上(shang)形成保護(hù)膜,以鉻😘酸(suan)鹽爲例,它(tā)在陽極反(fǎn)應形成Cr(OH)3和(he)Fe(OH)3,脫水後成(cheng)爲CrO3和Fe2O3的混(hun)合物(主要(yao)是γ-Fe2O3)在陽極(ji)構成🈲保護(hu)膜。因此有(you)時又被🏃‍♀️稱(cheng)作陽極型(xing)緩蝕劑或(huò)危險型緩(huǎn)蝕劑,因爲(wei)它們一旦(dan)劑量不足(zu)(單獨緩蝕(shí)時,處理1L水(shui),所需劑量(liang)往往高達(dá)幾百、甚至(zhì)上千毫克(kè))就會造成(chéng)點蝕,使本(běn)來不太嚴(yán)重的腐蝕(shí)問題,反而(ér)變得更‼️加(jiā)嚴重。氯離(li)子、高溫及(ji)高的水流(liu)速都會破(pò)壞氧化膜(mo),故在應用(yong)時,要根據(jù)工藝條件(jiàn),适當改變(bian)緩👅蝕劑的(de)濃度。矽酸(suan)鹽也可🌈粗(cu)略地歸到(dao)這一類裏(li)來,因爲它(ta)主⭐要也是(shi)通💞過阻抑(yì)腐蝕反應(yīng)的陽極過(guò)程來達到(dào)緩蝕的。但(dan)是,它不🌈是(shi)通過與金(jin)屬鐵本身(shēn)、而可能是(shi)由🐇二氧化(huà)矽🌏與鐵🐉的(de)腐蝕産物(wu)相互作用(yong),以吸附📱機(jī)制來成膜(mó)✂️的。
②沉澱膜(mo)型緩蝕劑(ji)
鋅的碳酸(suān)鹽、磷酸鹽(yán)和氫氧化(hua)物,鈣的碳(tàn)酸鹽和磷(lín)酸鹽是最(zuì)常☔見的沉(chen)澱膜型緩(huǎn)蝕劑。由于(yu)它們系由(you)🙇‍♀️鋅、鈣陽離(li)子與碳酸(suān)根、磷👨‍❤️‍👨酸根(gēn)和氫氧根(gen)陰離子在(zài)水中、于金(jin)屬表面的(de)陰極區反(fǎn)應而沉積(jī)成膜,所以(yǐ)又被稱作(zuo)陰極型緩(huan)👄蝕劑。陰極(ji)㊙️緩蝕劑能(neng)與水中有(yǒu)關離子反(fan)應♍,反應産(chan)物在🔅陰極(ji)沉積成膜(mó);以鋅鹽爲(wèi)例,它在陰(yin)極部位産(chǎn)生Zn(OH)2沉澱,起(qǐ)保護膜的(de)作用。鋅鹽(yan)與其他緩(huǎn)🚩蝕劑複🛀🏻合(he)使用可起(qǐ)增效💚作用(yòng),在有正磷(lín)酸🌈鹽存在(zai)時,則有Zn3(PO4)2或(huo)(Zn,Fe)3(PO4)2沉澱出來(lái)并緊緊♈粘(zhān)附于金屬(shǔ)🐇表面,緩蝕(shí)效果更好(hǎo)。在⭕實際應(ying)用中,由于(yú)鈣離❤️子、碳(tàn)💋酸根和氫(qing)氧根在水(shuǐ)中是✉️天然(rán)地存在的(de),一般隻需(xu)向水中加(jia)入可溶性(xing)鋅鹽🏃🏻‍♂️(例如(rú):硝酸鋅、硫(liú)酸鋅或氯(lü)🌍化鋅,提供(gong)鋅離子)或(huo)可溶性磷(lin)酸🈲鹽(例如(rú):正磷酸鈉(nà)🌂或可水解(jie)爲正磷酸(suan)鈉的聚合(he)磷酸鈉,提(ti)供磷酸根(gēn)☀️),因此,通常(cháng)就把這些(xiē)可溶性鋅(xīn)鹽和可溶(róng)性磷酸鹽(yan)稱爲沉積(jī)膜型緩蝕(shí)📧劑或陰極(jí)型緩蝕劑(ji)。這樣,可溶(rong)性磷酸鹽(yán)(包括聚合(hé)磷酸鹽)就(jiu)既是氧化(hua)♋膜型緩蝕(shí)劑,又是沉(chen)積膜型緩(huan)蝕劑。另外(wài),一些含磷(lín)的有機化(huà)⭐合物,如有(yǒu)機磷酸(鹽(yan))、有機磷酸(suan)酯和有機(ji)磷羧酸,也(yě)👈可歸到這(zhe)類緩蝕劑(ji)中,大約與(yu)其最終能(néng)水解爲正(zheng)磷酸鹽不(bu)無關系。由(you)于沉澱型(xíng)緩蝕👨‍❤️‍👨膜沒(mei)有和金屬(shǔ)表面直接(jiē)結合,而且(qie)是多孔的(de)🏒,往往出現(xiàn)在金屬表(biǎo)面附着不(bu)好的現象(xiang),緩蝕效果(guo)不如氧化(hua)型膜。
③吸附(fu)膜型緩蝕(shí)劑
吸附膜(mo)型緩蝕劑(jì)多爲有機(ji)緩蝕劑,它(ta)們具有極(jí)性基🍉因,可(kě)被金屬的(de)表面電荷(hé)吸附,在整(zhěng)個陽極和(hé)陰極區♋域(yù)形成一層(céng)單分子🐇膜(mo),從而阻止(zhi)或減緩相(xiang)應電化學(xue)的反應。如(ru)某些含氮(dan)、含🥰硫或含(hán)羟基的、具(ju)有表面活(huó)性😄的有機(jī)化🈚合物,其(qi)分🧑🏾‍🤝‍🧑🏼子中有(yǒu)兩種性質(zhì)相反的基(jī)團;親水基(jī)和親油基(jī)。這些化合(hé)物的分子(zǐ)以🚶‍♀️親水基(ji)(例如,氨基(ji))吸附于金(jin)屬表面上(shàng),形成一層(céng)緻密的憎(zeng)水膜,保護(hù)金屬表面(miàn)不受水腐(fu)蝕。牛脂胺(an)、十六烷胺(an)和十八烷(wán)胺等被稱(cheng)作“膜胺”的(de)胺類,就是(shi)水✌️處理中(zhong)常見的吸(xī)附膜型緩(huan)蝕劑。巯基(jī)苯并噻唑(zuò)、苯并三唑(zuò)和甲基苯(běn)并三唑等(děng)是有色金(jin)屬(尤其是(shi)銅🏃‍♀️)的理想(xiang)緩蝕劑。它(ta)們雖然❄️與(yǔ)銅金屬本(ben)身作用成(cheng)膜♻️,但與⭐上(shang)述典型的(de)氧化膜型(xíng)緩蝕劑不(bu)同,不是通(tōng)過氧化,而(ér)是😄通過與(yu)金屬表面(miàn)的銅離子(zi)形成絡合(he)物,以化學(xué)吸附成膜(mo)的。當金屬(shu)表面爲清(qing)潔或活性(xìng)狀✏️态時,此(ci)類緩蝕劑(jì)能形成緩(huǎn)蝕🧑🏾‍🤝‍🧑🏼效果令(ling)人滿意的(de)吸附膜🈲。但(dan)如果🙇‍♀️金屬(shǔ)表面有腐(fǔ)蝕産物或(huò)有🔅垢沉積(jī)的情況下(xià),就很難形(xing)成效果良(liang)好的緩蝕(shí)膜,此時可(kě)适當加入(rù)少量表面(miàn)活性劑,以(yǐ)幫助此類(lèi)緩蝕劑成(chéng)膜。
由于緩(huan)蝕劑的緩(huan)蝕機理在(zài)于成膜,故(gu)迅速在金(jīn)屬表面上(shang)🚶形成🧡一層(céng)密而實的(de)膜,乃獲得(de)緩蝕成功(gong)之關鍵。爲(wei)了😘迅速,水(shuǐ)中✔️緩蝕劑(jì)的濃度應(ying)該足夠高(gao),等膜形成(cheng)後,再降至(zhì)隻對膜的(de)破👄損起修(xiū)補作用的(de)濃♍度;爲了(le)密實,金屬(shu)表面應十(shi)分🏒清潔,爲(wèi)此,成膜前(qian)對金屬表(biǎo)面進行化(hua)學清洗除(chu)油、除污和(he)除垢,是必(bi)不🈲可少的(de)步驟。

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