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以前人(rén)們爲防止金(jīn)屬腐蝕、生鏽(xiù),常将動植物(wu)油、礦物💘油、潤(rùn)滑油等直接(jiē)塗布在金屬(shu)表面上,這些(xiē)油脂對金屬(shu)穩定,不會腐(fu)蝕金屬,它們(men)具有一定的(de)隔離空氣中(zhong)水、氧氣的能(néng)力,但是阻止(zhǐ)水、氧🥵氣向金(jīn)屬表面遷移(yi)的🈚能力有限(xiàn)。有人做過實(shi)驗,發現在金(jīn)屬表⛷️面塗5ram厚(hòu)的潤滑油膜(mó),5天後透過油(you)膜的水分爲(wei)0.34~0.45g,而透♋過同樣(yang)厚度🏃🏻的防鏽(xiù)油膜的水分(fèn)隻有0.005~0.008g。另外,這(zhe)🌈些油脂不能(néng)阻🏒止二氧化(hua)硫,硫🐪化氫等(deng)腐蝕物質的(de)穿透。油脂本(ben)身也會因氧(yǎng)化而産生遊(yóu)離酸,造成金(jīn)屬腐蝕。因此(ci)爲🙇🏻了提高油(yóu)膜的防鏽能(néng)力,常加入少(shao)量能夠顯著(zhe)提高油膜保(bǎo)護金屬抵禦(yu)大氣腐蝕能(neng)力的物質,這(zhe)些物質必須(xu)能夠和🌈油膜(mo)很好地混溶(róng),即具有較強(qiang)的油溶性,故(gù)稱爲油溶✉️性(xing)緩蝕劑。
當将(jiāng)油溶性緩蝕(shi)劑加入基礎(chu)油中組成防(fáng)鏽油,并🐪塗🛀🏻布(bu)于金🏃屬表面(miàn)或将金屬零(líng)件浸入其中(zhong)後,由于金屬(shu)表面✂️是極性(xìng)的,而基礎油(you)是非極性的(de),結果緩蝕劑(jì)分子的極性(xing)基團🐪有“逃出(chu)💞”油層而親和(he)到油/金屬界(jie)面的趨勢;而(er)非極性基由(yóu)🙇🏻于其結構與(yǔ)基礎油相似(sì),有溶人‼️油中(zhong)的趨勢,結果(guo)使緩蝕劑分(fen)子的極性基(jī)團吸附在金(jīn)屬表面上,而(ér)❗非極性基團(tuan)則溶入🔞油中(zhong),即緩蝕劑分(fen)子定向吸附(fu)于油/金屬界(jiè)面。緩蝕劑🌂分(fen)子的定向吸(xī)附是其起緩(huǎn)蝕作用的前(qian)提,吸附越牢(lao)固,緩♻️蝕效果(guo)就越好。
油溶(róng)性緩蝕劑的(de)緩蝕效果受(shòu)其分子内極(ji)性基團、非極(ji)性基團♍的結(jié)構、金屬離子(zi)的種類、在油(you)中的溶解度(du)、溫度等因素(sù)的影響。通常(chang)在相同濃度(dù)下,脂肪醇的(de)防鏽性較同(tong)系伯胺差,而(er)脂肪胺又較(jiào)同系脂肪酸(suan)差。羧酸脂肪(fáng)醇酯也不是(shì)☁️良好的緩蝕(shi)劑,除非在高(gāo)濃度下。而多(duo)元醇脂肪酸(suan)酯,如Span80,含有兩(liǎng)個或多個極(jí)性基團🔴(-OH、-COOH),極性(xìng)極強,而且多(duō)個極性基團(tuan)協✨同作用使(shi)得防鏽性明(míng)顯增強。含有(you)強極性基團(tuan)的緩蝕劑如(rú)磺酸鹽類、羧(suō)酸🏃♀️皂類、磷酸(suān)鹽類等,它們(men)的防鏽性能(neng)往往較好。
油(yóu)溶性緩蝕劑(jì)分子中烴基(ji)鏈的碳原子(zǐ)越多,緩蝕荊(jing)的防鏽性越(yuè)好,但随着烴(tīng)基增長,油溶(rong)性下降,特别(bie)是㊙️低溫溶解(jie)性降低。所以(yi)需要注意并(bing)不是越長越(yue)好。烴基鏈的(de)結構也會影(ying)響緩蝕效果(guǒ)。磺酸鹽、羧酸(suan)皂中所含的(de)金屬離子不(bú)同,其緩蝕效(xiào)果也不同。通(tōng)常堿金屬皂(zào)比堿土金屬(shǔ)皂的親水性(xing)強,常用于防(fang)鏽乳化液中(zhong),不宜用于防(fáng)鏽油中,因爲(wei)親水性強反(fǎn)而影響吸附(fù)層壽命。另外(wài),有些金屬如(ru)C0、Mn、Cu、Fe等能加速👨❤️👨礦(kuàng)物油的氧化(huà),使之變質,因(yīn)此,這些金屬(shu)皂類不宜作(zuo)爲緩蝕劑。堿(jiǎn)土金屬的防(fang)鏽性能較好(hǎo),一般多選🙇🏻用(yòng)Ca、Mg、Ba、Al、Zn等金屬的皂(zào)類作爲緩蝕(shi)劑。
優良的油(yóu)溶性緩蝕劑(ji),除了必須具(ju)有很好的防(fáng)鏽🏃性外🌈,還必(bi)須⭐有适當的(de)油溶性和膠(jiao)體安定性,這(zhe)對防鏽油的(de)配制♊、儲運🔆及(jí)使用有很大(da)的影響。緩蝕(shi)劑在油中的(de)溶解度太大(da)⭕或太小都不(bu)理想。太小,以(yǐ)至于連單分(fen)🔞子吸附層都(dou)形成不了,緩(huan)蝕作用無從(cong)談起。太大,必(bi)須添加較大(da)的量,才能保(bǎo)證吸附,起到(dào)較好的緩蝕(shi)作用。油酸、蓖(bi)麻油酸、石油(yóu)磺酸等在礦(kuàng)物油中溶解(jiě)度很大,于是(shì)常制成相應(ying)的金屬皂類(lèi)使用,使其油(yóu)溶性适宜。而(ér)某些多極性(xing)基團緩蝕劑(ji),如烯基丁二(èr)👈酸、羟基脂肪(fáng)酸等,油溶性(xìng)較差,使用時(shi)可👈添加适量(liàng)的助溶劑。通(tong)常所用的緩(huan)蝕劑💛,當溶人(ren)基✂️礎油後,所(suo)形📐成的油溶(róng)液接💚近于膠(jiāo)體溶液,是一(yī)個🔱不穩定的(de)分散體系。當(dang)溫度發🔆生變(bian)化或經劇烈(liè)攪動後會有(yǒu)沉澱産生。當(dāng)所用緩蝕🐕劑(ji)相對🧡分子質(zhì)量過大或極(jí)性太🚶強時,它(ta)們在低溫下(xia)✉️很少能充分(fèn)溶解在礦物(wu)油中。故在配(pèi)制低溫下用(yong)的防鏽油時(shi),必須考慮防(fang)鏽性與低溫(wen)溶解性之問(wèn)的配合。緩蝕(shi)劑油溶性好(hǎo)壞,在制備高(gao)濃度防鏽油(yóu)時常常需要(yao)考慮。如果防(fáng)鏽油在低溫(wēn)儲運時有不(bú)💔明顯的渾濁(zhuo),而當溫度回(huí)升時,沉澱又(you)恢複🌈溶解,則(ze)可以認爲該(gai)産品的低溫(wēn)溶解性合格(ge)。溫度也會影(ying)響緩蝕劑的(de)吸附,當溫度(du)升高時,緩蝕(shí)劑分子的熱(rè)運動加快,會(hui)發生脫附現(xian)象。然而不同(tong)的緩蝕劑由(yóu)于吸附力的(de)性質不同,吸(xi)附牢固程度(dù)也不同,因而(er)發生脫附的(de)溫🌈度也不同(tong)🔴。一般來說,緩(huǎn)蝕劑分子極(jí)性越強,吸附(fu)得越牢,脫附(fu)越困難。在同(tóng)系物中,随着(zhe)相對分子質(zhi)量的增加,脫(tuō)附溫度也随(suí)之升高。通常(cháng)當溫度不太(tài)高時,可利用(yòng)增加緩蝕劑(jì)濃度的辦法(fa)使吸附平衡(heng)向吸附方向(xiang)轉移。複配技(ji)術在緩蝕劑(ji)領⚽域也得到(dao)廣泛應用,因(yīn)爲幾種緩蝕(shí)劑複合使用(yong),可以達到相(xiàng)互取長補短(duǎn)、相輔相成的(de)效果。例如石(shi)油磺酸鋇可(kě)顯著提高抗(kang)鹽霧性,而苯(běn)并三氮唑對(duì)銅有特效,它(tā)們🔞兩者複配(pei)既可顯著提(ti)高鋼鐵抗鹽(yan)霧性能,又能(neng)有效地防止(zhi)銅件變色。目(mù)前,油溶性緩(huǎn)蝕劑的品種(zhong)很多,而‼️且各(ge)有其特點,我(wo)們應當特别(bie)注意對緩蝕(shí)劑特點的研(yán)究與認識,以(yi)便進行最佳(jiā)💔組合,達到最(zui)佳的緩蝕效(xiao)果🐆。
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