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以前(qian)人們爲防止金(jīn)屬腐蝕、生鏽,常(cháng)将動植物油、礦(kuàng)物油、潤滑油等(děng)直接塗布在金(jin)屬表面上,這些(xie)油脂對金🔴屬穩(wěn)❄️定,不會腐蝕金(jin)屬,它們具有一(yi)定的隔離空氣(qi)中♻️水、氧氣的能(neng)力,但是阻止水(shuǐ)、氧氣向金屬表(biao)面遷移的能力(li)有限。有人做過(guò)🚶♀️實驗,發現在金(jin)屬表面塗5ram厚的(de)潤滑油膜,5天後(hou)透過油膜的水(shuǐ)分爲0.34~0.45g,而透過同(tong)樣厚度的防鏽(xiu)油膜的水分隻(zhi)有0.005~0.008g。另外,這些油(yóu)脂不能阻止二(er)氧化硫,硫化氫(qīng)等腐蝕物質的(de)穿透。油脂本身(shēn)也會因氧化而(ér)産生遊離酸,造(zao)成金屬腐蝕。因(yīn)此爲了提高油(you)膜的防鏽能力(li),常加入少量能(neng)夠顯著提高油(you)膜保護金🎯屬抵(di)禦大氣腐蝕能(neng)力的㊙️物質,這些(xie)物質必須能夠(gou)和油膜很好地(di)混溶,即具有較(jiào)強的油溶性,故(gù)稱爲👈油溶性緩(huan)蝕劑。
當将油溶(róng)性緩蝕劑加入(ru)基礎油中組成(cheng)防鏽油,并塗布(bu)于🌈金屬表面或(huò)将金屬零件浸(jìn)入其中後,由于(yu)金屬表面是極(ji)性的,而基礎油(you)是非極性的,結(jie)果緩蝕劑分子(zi)的極♍性基團有(yǒu)“逃出🌈”油層而親(qin)和到油/金屬界(jiè)面的趨勢;而非(fei)極性基由于其(qi)結構與基礎油(yóu)相似,有溶人油(yóu)中的趨勢㊙️,結果(guo)使緩蝕劑分子(zǐ)的極🔴性基團吸(xī)附在金屬表面(mian)上,而非極性基(ji)團則溶入☀️油中(zhong),即緩蝕劑分子(zi)定向吸附于油(yóu)/金屬界面。緩蝕(shi)🏒劑分子的定向(xiàng)吸附❌是其起緩(huan)蝕作用🌈的前提(ti),吸附🍓越牢固,緩(huǎn)蝕效果就越好(hao)。
油溶性緩蝕劑(jì)的緩蝕效果受(shou)其分子内極性(xìng)基團、非極性基(ji)團的結構、金屬(shu)離子的種類、在(zai)油中的溶解度(dù)✨、溫度等因素的(de)影響🛀。通常在相(xiang)同濃度下,脂肪(fáng)醇的防鏽性較(jiao)☂️同系伯胺差,而(ér)❓脂肪胺又較同(tóng)系脂✊肪酸差。羧(suo)酸脂肪醇酯也(yě)不是良好的緩(huan)蝕劑,除非在高(gāo)濃度下。而多元(yuán)醇脂🔅肪酸酯,如(rú)Span80,含有兩個或多(duo)個極性基團(-OH、-COOH),極(jí)性極強,而且多(duo)個極性基團協(xie)🆚同作🔴用使得防(fáng)🔞鏽性明🌍顯增強(qiang)。含有強極性基(jī)團的緩蝕劑如(rú)磺酸鹽類、羧酸(suān)💁皂類、磷酸鹽類(lei)等,它們的防鏽(xiu)性能往往較好(hǎo)。
油溶性緩蝕劑(jì)分子中烴基鏈(lian)的碳原子越多(duō),緩蝕荊的♻️防鏽(xiù)性越好,但随着(zhe)烴基增長,油溶(rong)性下降,特别是(shi)低溫溶解性降(jiàng)低。所以需要注(zhu)意并不是越長(zhǎng)越好。烴基鏈的(de)結構也會影響(xiang)緩蝕效果。磺酸(suan)鹽、羧酸皂中所(suǒ)含的金屬離子(zi)不同,其緩蝕效(xiào)果也不同🍉。通常(cháng)堿金屬皂比堿(jian)土金屬皂的親(qīn)水性強,常用于(yu)防鏽乳化液中(zhōng)🍓,不宜用于防鏽(xiu)油中,因爲親水(shui)性強反而影響(xiang)👣吸附層壽命。另(lìng)外,有些金屬如(rú)C0、Mn、Cu、Fe等能加速礦👈物(wù)油的氧化,使之(zhi)變質,因此,這些(xiē)金屬🔞皂類不宜(yi)作爲緩蝕劑。堿(jiǎn)土金屬的防鏽(xiu)性能較好,一般(ban)多選用Ca、Mg、Ba、Al、Zn等金屬(shǔ)的皂類作爲緩(huan)蝕劑。
優良的油(yóu)溶性緩蝕劑,除(chu)了必須具有很(hen)好的防鏽性外(wài),還必須有适當(dāng)的油溶性和膠(jiāo)體安定性,這對(duì)🐕防鏽‼️油的配制(zhi)、儲運及使用有(yǒu)很大的影響。緩(huǎn)蝕劑在油中的(de)溶解度太大或(huo)太小👨❤️👨都不理想(xiang)。太小,以至于連(lian)單分子吸附層(céng)都形成不♉了,緩(huan)蝕作用無從談(tán)起。太大,必須添(tiān)加較大的量,才(cái)能保證吸附,起(qǐ)到較🔞好的緩蝕(shí)作用。油酸、蓖麻(ma)油酸、石油磺酸(suān)等在礦物油中(zhong)溶解度很大🚶,于(yu)是常制成相應(yīng)的金屬皂類使(shi)⛷️用,使其油溶性(xing)适宜👅。而某些多(duō)極性基團緩蝕(shi)劑,如烯基丁二(er)酸、羟基脂肪✉️酸(suan)等,油溶性較差(chà),使用時可添加(jia)适量的助溶㊙️劑(ji)。通常所用的緩(huan)蝕劑,當溶人基(jī)礎油後,所形成(cheng)的油溶液接近(jìn)于膠體溶液,是(shi)一個不穩定的(de)分散體系。當溫(wēn)度發👉生🌏變化或(huo)經劇烈攪動後(hòu)會有沉澱産生(sheng)。當所用緩蝕劑(jì)相對分子質量(liàng)過大或極性太(tai)強時,它們在低(dī)溫下很少能充(chong)分溶🚩解在礦物(wù)油中。故在配制(zhì)低溫下用的防(fang)鏽油時,必須考(kǎo)慮防鏽性與低(di)溫溶解性之問(wèn)的配合。緩蝕劑(jì)油溶性好壞🙇♀️,在(zai)制備高濃度防(fang)鏽油時常常需(xū)要考🈲慮。如果防(fang)鏽油在低溫儲(chǔ)運時有不明🐇顯(xiǎn)的渾濁,而當溫(wen)度回升時,沉澱(diàn)又恢複🌈溶解,則(ze)可以💞認爲該産(chan)品的低溫溶解(jiě)性合格。溫度也(ye)會影🔆響緩蝕劑(ji)的吸🙇♀️附,當溫度(du)升高時,緩蝕劑(ji)分子的熱運動(dong)加🌈快,會發生脫(tuō)附現象。然而不(bú)同的緩蝕劑由(yóu)于吸附力的性(xìng)質不🈲同,吸附牢(lao)固程度也不同(tóng),因而發生脫附(fù)的溫🐅度也不同(tóng)。一般來說,緩蝕(shí)劑分子極性越(yuè)強,吸附得越牢(lao),脫附越困🌈難。在(zai)同系物中,随着(zhe)相對分子質量(liang)的增加,脫附🥰溫(wen)度也随之升高(gāo)。通常當溫度不(bu)太高時,可利用(yong)增加緩蝕劑濃(nóng)度的🔞辦法使吸(xī)附平衡向吸附(fù)方向轉移。複⛱️配(pèi)技術在緩♊蝕劑(jì)領域也得到廣(guang)泛應用,因爲幾(jǐ)種緩蝕劑複合(hé)使用,可以達到(dào)相互取長補短(duan)、相輔相成的效(xiao)果。例如石油磺(huáng)酸鋇可顯著提(tí)高抗鹽霧性,而(ér)苯并三氮唑對(dui)銅有特效,它們(men)兩者複配既可(kě)顯著提高鋼鐵(tiě)抗鹽霧性能,又(you)能有🈚效地防止(zhi)銅件變♻️色。目前(qian),油溶💰性緩蝕劑(jì)的品種很✍️多,而(ér)且各有其特點(diǎn),我們應當特⭕别(bié)注意對緩蝕劑(jì)特點的研究與(yǔ)認識,以便進行(háng)最🌏佳組合,達到(dào)最佳的緩蝕效(xiao)果。
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