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以前人(ren)們爲防(fang)止金屬(shu)腐蝕、生(sheng)鏽,常将(jiang)動植物(wu)油、礦物(wu)油、潤滑(hua)油等直(zhi)接塗布(bu)在金屬(shu)表面上(shang),這些油(you)脂🤑對金(jin)✋屬穩定(ding),不會腐(fu)🧛🏾♀️蝕金屬(shu),它們具(ju)有一定(ding)的隔離(li)空氣中(zhong)水、氧氣(qi)的能力(li),但是阻(zu)🙆🏿止水、氧(yang)氣向金(jin)屬表面(mian)遷移的(de)✡️能力有(you)限。有人(ren)做過實(shi)驗,發現(xian)在金屬(shu)表面塗(tu)5ram厚的潤(run)滑油膜(mo),5天後👩🏿❤️💋👨🏽透(tou)過油膜(mo)的🧛🏽水分(fen)爲0.34~0.45g,而透(tou)過同樣(yang)厚度😈的(de)防鏽油(you)膜的水(shui)分隻有(you)0.005~0.008g。另外,這(zhe)些油🧜🏼♀️脂(zhi)不能阻(zu)止二氧(yang)化硫,硫(liu)化氫等(deng)腐蝕物(wu)質的穿(chuan)透😮💨。油脂(zhi)本身也(ye)會因氧(yang)💑🏾化而産(chan)生遊離(li)酸👩🏽🐰👩🏿,造成(cheng)金屬腐(fu)蝕。因此(ci)爲了提(ti)高油膜(mo)的防鏽(xiu)能力,常(chang)加入少(shao)👼🏾量能夠(gou)顯著提(ti)高油膜(mo)保護金(jin)屬抵禦(yu)大氣腐(fu)ˇ蝕能力(li)的🙆🏿物質(zhi),這些物(wu)質必須(xu)能夠和(he)油膜很(hen)好地混(hun)溶,即具(ju)有較強(qiang)的油溶(rong)性,故稱(cheng)爲💌油溶(rong)👼🏾性緩蝕(shi)劑。
當将(jiang)油溶性(xing)緩蝕劑(ji)加入基(ji)礎油中(zhong)組成防(fang)鏽油,并(bing)塗布于(yu)金屬🙂↔️表(biao)面或将(jiang)金屬零(ling)件浸入(ru)其中後(hou),由于🔞金(jin)屬👧🏾表面(mian)👩🍼是極性(xing)的,而基(ji)礎油是(shi)非極性(xing)的,結果(guo)緩蝕劑(ji)分子的(de)極😮💨性基(ji)團有“逃(tao)出”油層(ceng)而親和(he)到油/金(jin)屬界面(mian)的😁趨勢(shi);而非極(ji)性基由(you)于其結(jie)構與基(ji)礎油💑🏾相(xiang)似,有溶(rong)人油中(zhong)的趨勢(shi)👨🏻🏭,結果使(shi)緩蝕劑(ji)分子的(de)極性基(ji)團吸附(fu)在🧑🏾🎄金屬(shu)表面上(shang),而非極(ji)性基團(tuan)則溶入(ru)油中,即(ji)緩蝕劑(ji)分子定(ding)向🙆🏿吸附(fu)于油/金(jin)屬界面(mian)。緩蝕劑(ji)分子的(de)定向吸(xi)附是其(qi)起緩蝕(shi)作用的(de)前提,吸(xi)附🧜🏼♀️越牢(lao)固,緩蝕(shi)效果就(jiu)越好。
油(you)溶性緩(huan)蝕劑的(de)緩蝕效(xiao)果受其(qi)分子内(nei)極性基(ji)團、非極(ji)性😝基團(tuan)的結構(gou)、金屬離(li)子的種(zhong)類、在油(you)中的溶(rong)👹解度、溫(wen)度等因(yin)素的✋影(ying)響。通常(chang)在相同(tong)濃度下(xia),脂肪醇(chun)的防鏽(xiu)性較同(tong)系伯胺(an)差,而脂(zhi)肪胺又(you)較同系(xi)脂肪酸(suan)差。羧酸(suan)脂肪醇(chun)酯也不(bu)是良好(hao)的緩蝕(shi)劑,除非(fei)😗在高濃(nong)度下。而(er)多元醇(chun)脂肪酸(suan)酯,如Span80,含(han)💁🏼♀️有兩個(ge)或多個(ge)極性基(ji)團(-OH、-COOH),極性(xing)極強,而(er)且多個(ge)極性基(ji)團協😁同(tong)作用使(shi)得防鏽(xiu)性明顯(xian)增強。含(han)有強極(ji)性基團(tuan)的緩蝕(shi)💌劑如磺(huang)酸鹽類(lei)、羧酸👌皂(zao)類、磷酸(suan)鹽類等(deng),它👩🏽🐰👩🏿們的(de)防鏽性(xing)能往往(wang)較好。
油(you)溶性緩(huan)蝕劑分(fen)子中烴(ting)基鏈的(de)碳原子(zi)越多,緩(huan)蝕荊的(de)防鏽性(xing)👾越好,但(dan)随着烴(ting)基增長(zhang),油溶性(xing)下降,特(te)别是低(di)溫溶解(jie)性降低(di)。所以需(xu)要注意(yi)并不是(shi)越長越(yue)好。烴基(ji)鏈的結(jie)構也會(hui)影響緩(huan)蝕效果(guo)。磺酸鹽(yan)、羧酸皂(zao)中所含(han)的金屬(shu)離子不(bu)同,其緩(huan)蝕效果(guo)也不同(tong)。通常堿(jian)金屬皂(zao)比堿土(tu)金屬皂(zao)的親水(shui)性強,常(chang)用于🧜🏼♀️防(fang)鏽乳化(hua)液中,不(bu)宜用于(yu)防鏽油(you)中,因爲(wei)親水性(xing)強反而(er)影響吸(xi)附層壽(shou)命。另外(wai),有些金(jin)屬如C0、Mn、Cu、Fe等(deng)能加速(su)礦物油(you)的氧化(hua),使之變(bian)質,因此(ci),這些金(jin)屬皂類(lei)不宜作(zuo)爲緩蝕(shi)劑。堿土(tu)金屬🎅🏿的(de)防鏽性(xing)能較好(hao),一般多(duo)選用Ca、Mg、Ba、Al、Zn等(deng)金屬的(de)皂類作(zuo)爲緩蝕(shi)劑。
優良(liang)的油溶(rong)性緩蝕(shi)劑,除了(le)必須具(ju)有很好(hao)的防鏽(xiu)性外,還(hai)必須有(you)适當的(de)油溶性(xing)和膠體(ti)安定性(xing),這對防(fang)鏽油的(de)配制、儲(chu)運及使(shi)💌用有很(hen)大的影(ying)響。緩蝕(shi)劑在油(you)中的溶(rong)解度太(tai)大或太(tai)小都不(bu)理想。太(tai)小,以至(zhi)于連單(dan)分子吸(xi)附層都(dou)形成不(bu)了,緩蝕(shi)作用無(wu)從談^起(qi)。太大,必(bi)須添加(jia)較大的(de)量,才能(neng)保證吸(xi)附,起到(dao)較🎅🏿好的(de)緩蝕作(zuo)用。油酸(suan)、蓖麻油(you)酸、石油(you)磺酸等(deng)在💌礦物(wu)油中溶(rong)解度很(hen)大,于是(shi)常制成(cheng)相應🔞的(de)金屬皂(zao)類使用(yong),使其油(you)溶性适(shi)宜🎅🏿。而某(mou)些多極(ji)性基團(tuan)😜緩蝕劑(ji),如烯基(ji)丁二酸(suan)、羟基脂(zhi)肪酸等(deng),油溶性(xing)較差,使(shi)用時可(ke)😁添加适(shi)量的助(zhu)溶劑。通(tong)常所用(yong)的緩蝕(shi)劑,當溶(rong)人基礎(chu)油後,所(suo)形成的(de)油溶液(ye)接💘近于(yu)膠體溶(rong)液,是一(yi)個不穩(wen)☠️定的分(fen)散體系(xi)。當溫度(du)發生⛹🏻♀️變(bian)化或經(jing)劇烈攪(jiao)動後會(hui)有沉澱(dian)産生。當(dang)所用緩(huan)蝕劑相(xiang)對分子(zi)質量過(guo)大或極(ji)性太強(qiang)時,它們(men)在低溫(wen)下很少(shao)能充分(fen)^溶~解在(zai)礦物油(you)中。故在(zai)配制低(di)溫🏃🏻♀️下用(yong)的防鏽(xiu)油時,必(bi)須考慮(lü)防鏽性(xing)與低溫(wen)溶解性(xing)之問的(de)配合。緩(huan)蝕劑油(you)溶性好(hao)壞🧑🏽❤️💋🧑🏻,在制(zhi)備高濃(nong)度防鏽(xiu)油時常(chang)常需要(yao)考😮💨慮。如(ru)果防鏽(xiu)油在低(di)溫儲運(yun)時有不(bu)明💞顯的(de)渾濁,而(er)👹當溫度(du)回升時(shi),沉澱又(you)恢複👨🦰溶(rong)解,則可(ke)以⛹🏻♀️認爲(wei)該🛌🏻産🔞品(pin)的低溫(wen)溶解性(xing)合格。溫(wen)度也會(hui)影響緩(huan)蝕劑的(de)吸🙂↕️附,當(dang)溫度升(sheng)高時,緩(huan)蝕劑分(fen)子的熱(re)運動加(jia)快,會發(fa)👯🏾♂️生脫附(fu)現象。然(ran)而不同(tong)的緩蝕(shi)劑由于(yu)吸附力(li)的性質(zhi)不同,吸(xi)附牢固(gu)程度也(ye)不同,因(yin)而發生(sheng)脫附的(de)溫度也(ye)不🤑同🏊🏿♀️。一(yi)般來說(shuo),緩蝕劑(ji)分子極(ji)性越強(qiang),吸附得(de)ˇ越牢,脫(tuo)附🧜🏼♀️越困(kun)難。在同(tong)系物中(zhong),随着相(xiang)對分子(zi)質量的(de)增加,脫(tuo)附溫度(du)也随之(zhi)升高。通(tong)常當溫(wen)度不太(tai)高時,可(ke)利用增(zeng)加緩蝕(shi)劑濃度(du)的辦法(fa)使吸附(fu)平衡向(xiang)✍🏻吸附方(fang)向轉移(yi)。複配技(ji)術在緩(huan)👼🏾蝕劑領(ling)域也得(de)到廣泛(fan)應用,因(yin)爲幾種(zhong)緩蝕劑(ji)複合使(shi)用,可以(yi)達到相(xiang)互💌取長(zhang)補短、相(xiang)輔相成(cheng)的效果(guo)。例如石(shi)油磺酸(suan)鋇可顯(xian)著提高(gao)抗鹽霧(wu)性,而苯(ben)并三氮(dan)唑對銅(tong)有特效(xiao),它們兩(liang)者複配(pei)既可顯(xian)著提高(gao)鋼鐵抗(kang)鹽霧性(xing)能,又能(neng)有😁效地(di)防止銅(tong)件變👾色(se)。目前,油(you)溶性緩(huan)蝕劑的(de)品種很(hen)多,而且(qie)各有其(qi)特點,我(wo)們應當(dang)特别注(zhu)意👾對緩(huan)蝕劑🤑特(te)點的研(yan)究與認(ren)識,以便(bian)進行最(zui)佳組合(he),達到最(zui)佳的緩(huan)蝕效果(guo)。
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